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​脚轮材料——聚氨酯的70个基本概念  ,让你轻松成为聚氨酯高手(中)

作者:枣强RAYBET雷竞技-最佳电子竞技即时竞猜平台脚轮有限公司 来源:nimpmos.com 发表时间:2018-8-20 浏览:次  

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26.常用的异氰酸酯有哪几种?写出结构式
  答:甲苯二异氰酸酯(TDI)  ,二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯(MDI)  ,多苯基甲烷多异氰酸酯(PAPI)  ,液化MDI  ,六亚甲基二异氰酸酯(HDI) 。

  

27.TDI-100和TDI-80含义?
  答:TDI-100是指全部由2,4结构的甲苯二异氰酸酯组成;TDI-80是指由80%的2  ,4结构的甲苯二异氰酸酯和20%的2,6结构组成的混合物 。

 

28.TDI和MDI在聚氨酯材料的合成中各有何特点?
  答:对于2,4-TDI和2,6-TDI的反应活性 。2,4-TDI的反应活性比2,6-TDI高数倍  ,这是因为  ,2,4-TDI中4位NCO离2位NCO及甲基较远  ,几乎无位阻  ,而2,6-TDI的NCO受邻位甲基的位阻效应较大  ,反应活性受到影响 。
  MDI的两个NCO基团相距较远、且周围无取代基  ,故这两个NCO的活性都较大  ,即使其中一个NCO参加了反应  ,使剩下的NCO活性有所下降  ,总的来说活性仍较大  ,故MDI型聚氨酯预聚体的反应活性比TDI预聚体大 。
  

29.HDI、IPDI、MDI、TDI、NDI中耐黄变哪几种较好?
  答:HDI(属于不变黄脂肪族二异氰酸酯)  ,IPDI(制成的聚氨酯树脂具有优秀的耐光学稳定性和耐化学药品性  ,一般用于制造高档不变色的聚氨酯树脂) 。

 

30.MDI改性的目的及常用的改性方法
  答:液化MDI:改性目的:液化纯MDI是经过液化改性的MDI  ,它克服了纯MDI的一些缺陷(常温下固体  ,使用要融化,多次加热影响性能)  ,也为MDI基聚氨酯材料性能的提高和改善提供了进行大范围改性的基础 。
  方法:
  ①氨基甲酸酯(urethane )改性的液化MDI 。
  ②碳化二亚胺(carbodiimide)和脲酮亚胺 (uretonimine)型改性液化MDI 。

 

31.常用的聚合物多元醇有哪几类?
  答:聚酯多元醇  ,聚醚多元醇

 

32.聚酯多元醇工业生产方法主要有几种?
  答:A、真空熔融法 B、载气熔融法 C、共沸蒸馏法

 

33.聚酯、聚醚多元醇的分子主链上有哪些特殊结构?
  答:聚酯多元醇:在分子主链上含有酯基  ,在端基上具有羟基(-OH)的大分子醇类化合物 。聚醚多元醇:在分子主链结构上含有醚键(-O-)、端基带有(-OH)或胺基(-NH2)的聚合物或齐聚物 。

 

34.根据特性聚醚多元醇分几类?
  答:高活性聚醚多元醇  ,接枝型聚醚多元醇  ,阻燃型聚醚多元醇  ,杂环改性聚醚多元醇  ,聚四氢呋喃多元醇 。

 

35.根据起始剂分普通聚醚有几种?
  答:聚氧化丙烯二醇  ,聚氧化丙烯三醇  ,硬泡聚醚多元醇  ,低不饱和度聚醚多元醇 。

 

36.端羟基聚醚和端胺基聚醚有何区别?
  端胺基聚醚是端羟基被胺基取代的聚氧化丙烯醚 。

 

37.常用的聚氨酯催化剂有哪几类?各包括哪几个常用品种?
  答:叔胺类催化剂  ,常用品种有:三亚乙基二胺  ,二甲基乙醇胺  ,N-甲基吗啡啉  ,N,N-二甲基环已胺
  金属烷基化合物  ,常用品种有:有机锡类催化剂  ,可分为辛酸亚锡  ,油酸亚锡  ,二丁基锡二月桂酸酯 。

 

38.常用聚氨酯扩链剂或交联剂有哪些?
  答:多元醇类(1,4-丁二醇)  ,脂环醇类  ,芳醇类  ,二胺类  ,醇胺类(乙醇胺  ,二乙醇胺)

 

39.异氰酸酯的反应机理
  答:异氰酸酯与活泼氢化合物的反应  ,就是由于活泼氢化合物分子中的亲核中心进攻NCO基的碳原子而引起的 。反应机理如下:

 

40.异氰酸酯结构如何影响NCO基团的反应活性?
  答:A.R基的电负性:若R基为吸电子基  ,-NCO集团中C原子电子云密度更加降低  ,更容易受到亲核试剂的进攻  ,即更容RAYBET雷竞技-最佳电子竞技即时竞猜平台醇类、胺类等化合物进行亲核反应 。 若R为供电子基  ,通过电子云传递  ,将会使-NCO基团中C原子的电子云密度增加  ,使它不容易受到亲核试剂的进攻  ,它与含活泼氢化合物的反应能力下降 。
        B. 诱导效应:由于芳香族二异氰酸酯中含有两个NCO基团  ,当个-NCO基因参加反应时  ,由于芳环的共轭效应  ,未参加反应的-NCO基团会起到吸电子基的作用  ,使个NCO基团反应活性增强  ,这种作用就是诱导效应 。
        C. 空间位阻效应:在芳香族二异氰酸酯分子中  ,假如两个-NCO基团同时处在一个芳环上  ,那么其中的一个NCO基对另一个NCO基反应活性的影响往往是比较显著的 。但是当两个NCO基分别处在同一分子中的不同芳环上  ,或它们被烃链或芳环所隔开  ,这样它们之间的相互影响就不大  ,而且随链烃长度的增加或芳环数目的增加而减小 。

 

41.活泼氢化合物种类与NCO反应活性
  答:脂肪族NH2>芳香族NH2>伯醉OH>水>仲OH>酚OH>羧基>取代脲>酰胺>氨基甲酸酯 。(若亲核中心的电子云密度越大  ,其电负性越强  ,它与异氰酸酯的反应活性则越高  ,反应速度也越快;反之则活性低 。)

 

42.羟基化合物对其与异氰酸酯反应活性的影响
  答:活泼氢化合物(ROH或RNH2)的反应性与R的性质有关  ,当R为吸电子基(电负性低)  ,则氢原子转移出困难  ,活泼氢化合物与NCO的反应较为困难;若R为供电子取代基  ,则能提高活泼氢化合物与NCO的反应活性 。

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43.异氰酸酯与水的反应有何用途
  答:是制备聚氨酯泡沫塑料的基本反应之一 。它们之间的反应首先生成不稳定的氨基甲酸  ,然后分解成CO2和胺  ,如果异氰酸酯过量  ,生成的胺会和异氰酸酯反应生成脲 。

 

44.在聚氨酯弹性体制备时  ,聚合物多元醇含水量应严格控制
  答:对于弹性体、涂料、纤维中要求不能有气泡  ,所以原料中的含水量必须严格控制  ,通常要求低于0.05% 。

 

45.胺类、锡类催化剂对异氰酸酯反应的催化作用区别
  答:叔胺类催化剂对异氰酸酯与水的反应催化效率大  ,而锡类催化剂对异氰酸酯与羟基反应的催化效率大 。

 

46.为什么聚氨酯树脂可以看作是一种嵌段聚合物  ,链段结构有何特点?
  答:因为在聚氨酯树脂的链段是有硬段和软段组成  ,硬段是指聚氨酯分子主链上由异氰酸酯、扩链剂、交联剂反应所 形成的链段  ,这些基团内聚能较大、空间体积较大、刚性较大 。而软段是指碳碳主链聚合物多元醇  ,柔顺性较好  ,在聚氨酯主链中为柔性链段 。

 

47.影响聚氨酯材料性能的因素有哪些?
  答:基团的内聚能  ,氢键  ,结晶性  ,交联度  ,分子量  ,硬段  ,软段 。

 

48.聚氨酯材料分子主链上软段、硬段各来自哪些原料
  答:软段由低聚物多元醇(聚酯、聚醚二醇等)组成  ,硬段由多异氰酸酯或其与小分子扩链剂组成 。

 

49.软段、硬段如何影响聚氨酯材料的性能?
  答:软段:(1)软段的分子量:假定聚氨酯分子量相同  ,其软段若为聚酯  ,则聚氨酯的强度随着聚酯二醇分子量的增加而提高;若软段为聚醚  ,则聚氨酯的强度随聚醚二醇分子量的增加而下降  ,不过伸长率却上升 。
              (2)软段的结晶性:对线性聚氨酯链段的结晶性有较大的贡献 。一般来说  ,结晶性对提高聚氨酯制品的性能是有利的  ,但有时结晶会降低材料的低温柔韧性  ,并且结晶性聚合物常常不透明 。
  硬段:硬链段通常影响聚合物的软化熔融温度及高温性能 。芳香族异氰酸酯制备的聚氨酯由于硬段含刚性芳环  ,因而使其硬段内聚强度增大  ,材料强度一般比脂肪族异氰酸酯型聚氨酯的大  ,但抗紫外线降解性能较差  ,易泛黄 。脂肪族聚氨酯则不会泛黄 。

 

50.聚氨酯泡沫分类
  答:(1)硬泡及软泡  ,⑵高密度及低密度泡沫  ,⑶聚酯型、聚醚型泡沫  ,⑷TDI型、MDI型泡沫  ,⑸聚氨酯泡沫及聚异氰脲酸酯泡沫  ,⑹一步法及预聚法生产  ,⑺连续法及间歇法生产  ,⑻块状泡沫和模塑泡沫 。
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